電絮凝設備的工作原理是：給多組并聯的極板接通直流電，在極板之間產生電場，使待處理的水流入極板的空隙。此時通電的極板會發生電化學反應，溶出Al3+或Fe2+等離子并在水中水解而發生絮凝反應，在此過程中，同時發生電氣浮、氧化還原等其他作用，這些作用的結果，使水中溶解性、膠體和懸浮態污染物得到有效轉化和去除。包括以下幾方面的作用： (1)絮凝作用：可溶性陽極例如鐵、鋁等陽極，通以直流電后，陽極失去電子后，形成金屬陽離子Fe2＋、Al3＋，與溶液中的OH-生成金屬氫氧化物膠體絮凝劑，這類新生態氫氧化物活性高、吸附能力強，與原水中的膠體、懸浮物、可溶性污染物、細菌、病毒等結合生成較大絮狀體，經沉淀、氣浮被去除。這一過程與化學絮凝的機理相似，包括電荷中和、吸附架橋、壓縮雙電層等過程。 (2)氣浮作用：電解過程中當電壓達到水的分解電壓時，在陰極和陽極上分別析出氫氣和氧氣，生成的氣體以分散度極高的微小氣泡的形式出現，與原水中的膠體、乳狀油等污染物粘附在一起浮升至水面而被去除。電絮凝產生的氣泡遠小于加壓氣浮產生的氣泡，因而其氣浮能力更強，對污染物的去除效果也更好。